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41.
模板剂与MCM-22分子筛匹配作用的分子模拟计算 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用Monte Carlo方法和分子力学方法研究了模板剂分子六次甲基亚胺(HMI)在MCM-22分子筛孔道中的排布与取向。模拟结果表明模板剂分子能够稳定地嵌入在MCM-22分子筛的超笼、窗口和正弦孔道中。对这三种位置上模板剂与分子筛骨架之间的主客体非键相互作用能(包括范德华能和库仑能)进行了计算,结果表明模板剂分子与分子筛的骨架之间作用力主要以范德华吸引力为主。本文还进一步讨论了模板剂分子的结构导向作用和对骨架Al的靶向作用。 相似文献
42.
I. A. Machkarovskaya K. Ya. Burshtein V. A. Petrosyan 《Russian Chemical Bulletin》1995,44(11):2053-2059
A series ofS
N2 reactions with halomethanes as substrates and the corresponding anions as nucleophiles were studied by the semiempirical MNDO and AM1 methods, taking into account solvent effects. Analysis of the kinetics, structures of reagents, intermediates and products, and charge distribution in them allows one to draw the conclusion that the retardation ofS
N2 reactions is stronger in solvents than in the gas phase, and the rates of reactions involving anions with a lower number of halogen atoms are higher.For Part 8 see Ref. 1.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 11, pp. 2148–2154, November, 1995.This work was partially financially supported by the International Science Foundation (Grant No. MHYOO). 相似文献
43.
本文报道了一种新的配体:10-乙基-3-甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸甲酯(HL)及其金属配合物的合成。采用了元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对配体及其金属配合物进行了表征。此外,并应用紫外、荧光和Z-扫描技术,测定了配体及其金属配合物的荧光最佳发射波长(λmaxem)、荧光量子产率(Φf)、寿命(τ)和非线性光学性质。结果表明它们在DMF溶液中都能发射出较强的橄榄色荧光,配体及其金属配合物都有双光子吸收,并且金属配合物的非线性光学效应比配体明显增强。用半经验量子化学方法(RHF/PM3)计算结果与实验值较为吻合。 相似文献
44.
硝酸氯冰溶胶水解反应过程的计算模拟 总被引:2,自引:1,他引:2
用二级微扰(MP2)和密度泛函理论(B3LYP),辅以不同的基组,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究.根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布,对冰表面催化的原因进行了深入分析.水分子一方面作为桥,辅助分子间质子发生迁移;另一方面作为连续介质,通过偶极相互作用加快硝酸氯的水解过程. 相似文献
45.
基于PuH_2分子基态(X~7A_1)的分析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨线法 对Pu(~7Fg)+H_2(X~1∑_g~+,0,0)的分子反应动力学过程进行了计算。结果表明 :Pu(~7F_g)与H_2(X~1∑_g~+,0,0)碰撞是弹性碰撞。 相似文献
46.
本文采用等温溶解平衡法研究了四元交互体系Li+,Mg2+/CI-,SO-H2O25℃的机关系和平衡液相的物化性质(密度、粘度、电导率、折光率和pH).该体系25℃有七个相区Li2SO4·H2O,MgSO4·7H2O.MgSO4·6H2O.MgSO4·5H2O,MgC12,6H2O,LiCI.MgCl2.7H2O,LiCI·H2O,十一条单变量线,五个共饱点.其中LiCI·H2O+LiCI·MgCl2·7H2O+Li2SO4·H2O为一致零变量点.与文献中的研究结果比较,我们得到两个新相区MgSO4·6H2O和MgSO4·5H2O.用经验和半经验公式计算了平衡液相的密度、折光率.由实验测定的溶解度数据求得了高锂浓度下的Pitzer参数.对该体系25℃溶解度进行了理论计算复证. 相似文献
47.
Errol Lewars 《Journal of Molecular Structure》1996,360(1-3):67-80
Ab initio calculations have been performed on benzooxirene, the corresponding oxo carbene (“ketocarbene”), and the transition state linking the two. At the highest level used, QCISD(T)/6-31G*//MP2(FULL)/6-1G* with MP2(FULL)/ 6-31G* zero point energy corrections, the relative energies of the oxirene, the transition state and the carbene are 0, 24.6, and −17.8 kJ mol−1. Correlation energy effects are very important in this system: at the QCISD(T) level the oxirene lies above the carbene, as at the MP4 and HF levels, but at the MP2 level the ordering is reversed. Benzooxirene is probably slightly nonplanar: the HF/6-31G* geometry is C2v but the MP2(Fermi contact)/6-31G* geometry is Cs with a 6-/3-ring coplanarity deviation of about 6.9 °, although in the MP2(FULL)/6-31G* geometry this is reduced to about 3.1 °. 相似文献
48.
在滴汞电极上研究了硝基苯、对硝基甲苯、间二硝基苯及2,4-二硝基氯苯的电化学行为,并用量子理论对四种硝基苯化合物的反应活性进行了预测,理论与试验结果基本一致,据此提出了预测分子的电化学活性的方法。 相似文献
49.
The spherical cell model of colloidal solutions is applied in calculations of the osmotic pressure of micellar systems. The predictions of the nonlinear Poisson-Boltzmann equation (MPB) and of the Modified Poisson-Boltzmann equation (MPB) containing the leading terms of the fluctuation potential and the exclusion volume corrections to the mean potential acting on simple ions are compared with the results of recent computer simulations. Both PB and MPB seem satisfactory for solutions with monovalent counterions while the MPB is preferable for studies of the solutions containing divalent countenons.On leave from the University of Ljubljana, Ljubljana, Yugoslavia 相似文献
50.
The harmonic vibrational force fields and the IR spectrum of XSO2NCO (X= F, C1) molecules have been studied usingab initio HF/SCF method with the 6-31G’ basis set. Theab initio harmonic force fields are scaled empirically using the scaled quantum mechanical (SQM) method of Pulay. A set of scale factors
are optimized by the least-squares fitting to the experimental frequencies of FSO2NCO and then are transferred to CISO2NCO to give ana priori prediction of its fundamental frequencies. The average deviations between the theoretical frequencies and the experimental
values for FSO2NCO and C1SO2NCO are 3 and 5 cm-1, respectively. The assignments of the fundamentals for these two molecules are also made atcording to the potential energy
distributions and theab initio IR intensities
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant No. 29673029) 相似文献